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甲醇與水在一定的溫度和壓力下,通過催化劑的作用,發(fā)生催化裂解反應(yīng)和一氧化碳變換反應(yīng),終產(chǎn)生氫氣與二氧化碳的混合氣體。這個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)相當(dāng)復(fù)雜,涉及多個(gè)組分和反應(yīng)。主要反應(yīng)包括甲醇的加水裂解,生成一氧化碳和氫氣,以及一氧化碳與水反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣。經(jīng)過換熱、冷凝和分離后,可以得到氫含量約為74%、二氧化碳含量約為5%以及一氧化碳含量約為5%的轉(zhuǎn)化氣。甲醇的單程轉(zhuǎn)化率高達(dá)95%以上,未反應(yīng)的原料則循環(huán)使用。隨后,轉(zhuǎn)化氣通過變壓吸附裝置進(jìn)行分離提純,從而獲得高純度的氫氣。PSA變壓吸附工藝是氫氣分離的重要方法。它利用氣體組份在吸附床中的吸附特性差異,實(shí)現(xiàn)氫氣的分離提純。在固定吸附床中,通過充填吸附劑,含氫混合氣體在特定壓力下進(jìn)入吸附床。由于不同組份的吸附特性不同,它們會(huì)在吸附床的不同位置形成吸附富集區(qū)。強(qiáng)吸附組份(如二氧化碳)會(huì)富集在吸附床的入口端,而弱吸附組份(如氫氣)則會(huì)富集在出口端。通過這種方式,可以實(shí)現(xiàn)氫氣的有效分離提純。PSA變壓吸附技術(shù)能夠制取出純度高達(dá)99%~999%的氫氣。綠氫在制備過程中可以實(shí)現(xiàn)零碳排放量,因此也被稱為綠色能源。邢臺(tái)附近電解水制氫設(shè)備企業(yè)
陰離子交換膜電解水技術(shù)(AEM)AEM是較為新興的電解水制氫技術(shù),尚處于研發(fā)階段。備受關(guān)注的原因是其采用陰離子交換膜作為電解質(zhì),將ALK的低成本和PEM簡(jiǎn)單、高效的優(yōu)點(diǎn)相融合?,F(xiàn)階段的研究重點(diǎn)陰離子交換膜材料開發(fā)和機(jī)理研究,主要以國外大學(xué),國家實(shí)驗(yàn)室等科研機(jī)構(gòu)主導(dǎo)(如NortheasternUniversity,LosAlamos,UniversityOregon,GeorgiaTech等)。其與PEM的根本區(qū)別在于將膜的交換離子由質(zhì)子換為氫氧根離子。氫氧根離子的相對(duì)分子質(zhì)量是質(zhì)子的17倍,這使得其遷移速度比質(zhì)子慢得多。AEM的優(yōu)勢(shì)是不存在金屬陽離子,不會(huì)產(chǎn)生碳酸鹽沉淀堵塞制氫系統(tǒng)。AEM中使用的電極和催化劑是鎳、鈷、鐵等非貴金屬材料,且產(chǎn)氫的純度高、氣密性好、系統(tǒng)響應(yīng)快速,與目前可再生能源發(fā)電的特性十分匹配。但AEM膜的機(jī)械穩(wěn)定性不高,AEM中電極結(jié)構(gòu)和催化劑動(dòng)力學(xué)需要優(yōu)化。AEM電解水技術(shù)處于千瓦級(jí)的發(fā)展階段,在全球范圍內(nèi),一些研究組織/機(jī)構(gòu)正在積***力于AEM水電解槽的開發(fā),為了擴(kuò)大這項(xiàng)技術(shù)的商業(yè)應(yīng)用,仍然需要一些創(chuàng)新與改進(jìn)。PEM純水電解制氫設(shè)備山東目前,電解水制氫技術(shù)已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用,并且隨著技術(shù)的不斷發(fā)展。
現(xiàn)在世界上每年消耗的氫氣在5000萬噸左右,其中96%來自化石能源,*4%來自電解水,而且所用的電也并非全部來自可再生能源。綠氫是統(tǒng)籌解決全球氣候變化、能源安全與傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)的重要措施,伴隨著以綠色低碳為特征的能源產(chǎn)業(yè)和技術(shù)變革在世界范圍內(nèi)興起,綠氫發(fā)展將不斷加速。發(fā)展綠色氫能也是促進(jìn)我國實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo),加快我國發(fā)展方式綠色轉(zhuǎn)型的強(qiáng)勁動(dòng)力。主要表現(xiàn)在:能源維度:利用本土可再生能源制氫,降低化石能源進(jìn)口依賴,優(yōu)化能源結(jié)構(gòu),提升能源自給與穩(wěn)定性。環(huán)境層面:助力各行業(yè)脫碳,尤其助力高排放行業(yè)達(dá)成碳中和,減少污染排放,改善大氣質(zhì)量。經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域:催生產(chǎn)業(yè)鏈各環(huán)節(jié)新興產(chǎn)業(yè),推動(dòng)傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)低碳升級(jí),創(chuàng)造大量就業(yè)崗位,促進(jìn)區(qū)域協(xié)調(diào)發(fā)展。技術(shù)方面:激發(fā)多領(lǐng)域技術(shù)創(chuàng)新,增強(qiáng)自主創(chuàng)新力,利于國際合作交流,提升國際能源領(lǐng)域話語權(quán)。
堿性水電解制氫(ALK)設(shè)備技術(shù)成熟、投資成本低,是現(xiàn)階段商業(yè)運(yùn)行的主要設(shè)備,技術(shù)發(fā)展向擴(kuò)大設(shè)備規(guī)模、提高寬負(fù)荷調(diào)節(jié)能力、保障運(yùn)行穩(wěn)定等方向發(fā)展。質(zhì)子交換膜水電解制氫(PEM)設(shè)備成本較高,但具有能耗低和運(yùn)行靈活等優(yōu)勢(shì),目前技術(shù)發(fā)展向加大設(shè)備功率、提高電流密度和降低成本等方向發(fā)展。陰離子交換膜水電解制氫(AEM)兼具PEM的風(fēng)光耦合以及堿性槽無貴金屬、價(jià)格低的特點(diǎn),但是目前AEM膜壽命仍存不確定性,暫時(shí)較難適配工程化需求。固體氧化物水電解制氫(SOEC)具有高效、可逆、材料成本低廉等優(yōu)點(diǎn),但在電解堆集成、電解槽堆設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)優(yōu)化、電極和封接等材料及技術(shù)仍需重點(diǎn)突破。因此,SOEC、AEM等技術(shù)目前還有待進(jìn)一步研發(fā)以實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。電解槽是電解水制氫系統(tǒng)的裝備,在直流電作用下,水通過電化學(xué)反應(yīng),得到氫氣和氧氣。
三種制氫路線:“成本”短期制約,“可持續(xù)”長(zhǎng)期。氫氣制備方式主要包括化石燃料制氫、工業(yè)副產(chǎn)氫和電解水制氫三類。其中電解水制氫是利用水的電解反應(yīng)制備氫氣的技術(shù),可再生電力制氫稱為“綠氫”,是零碳排、可持續(xù)的“路線”,但目前成本仍是制約其普及的瓶頸因素,其規(guī)?;瘧?yīng)用需要產(chǎn)業(yè)鏈各環(huán)節(jié)推動(dòng)降本。影響單位制氫成本的主要因素包括電價(jià)、單位電耗、設(shè)備單價(jià)、運(yùn)行壽命等因素。隨著后續(xù)風(fēng)光發(fā)電LCOE下降、電解槽量產(chǎn)降本、效率提升和壽命增加,電解水制氫成本有望逐步接近工業(yè)副產(chǎn)氫甚至煤制氫,實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性。氣液分離裝置將電解產(chǎn)生的氣體與電解液進(jìn)行分離,得到粗氫。廊坊小型電解水制氫設(shè)備企業(yè)
PEM電解水制氫技術(shù)被公認(rèn)為一種極具發(fā)展?jié)摿Φ木G色制氫方法。邢臺(tái)附近電解水制氫設(shè)備企業(yè)
2023年全球電解水制氫項(xiàng)目建設(shè)的主要推動(dòng)者為各國各領(lǐng)域企業(yè)、地方。其中,各國能源、化工及交通領(lǐng)域的企業(yè)是直接推動(dòng)方,主要基于自身傳統(tǒng)業(yè)務(wù)的綠色轉(zhuǎn)型展開。如中國中石化新疆庫車綠氫項(xiàng)目,制取綠氫用于中石化旗下的塔河煉化替代傳統(tǒng)天然氣制氫;國際航運(yùn)馬士基推動(dòng)的丹麥Aabenraa港口綠氫制甲醇項(xiàng)目,為馬士基旗下的甲醇船舶提供零碳甲醇燃料。其次,各國的財(cái)政支持也是電解水制氫項(xiàng)目推進(jìn)的重要因素,典型的如瑞典鋼鐵企業(yè)Ovako建成的綠氫替代傳統(tǒng)燃料冶金項(xiàng)目,綠氫產(chǎn)能約3千噸/年,其中瑞典能源署提供了30%以上的建設(shè)資金。邢臺(tái)附近電解水制氫設(shè)備企業(yè)